在密閉條件中,在一定溫度下,與固體或液體處于相平衡的蒸氣所具有的壓強(qiáng)稱為飽和蒸氣壓。同一物質(zhì)在不同溫度下有不同的飽和蒸氣壓,并隨著溫度的升高而增大。
在30℃時,水的飽和蒸氣壓為4132.982Pa,乙醇為10532.438Pa。而在100℃時,水的飽和蒸氣壓增大到101324.72Pa,乙醇為222647.74Pa。飽和蒸氣壓是液體的一項重要物理性質(zhì),液體的沸點、液體混合物的相對揮發(fā)度等都與之有關(guān)。
如:放在杯子里的水,會因不斷蒸發(fā)變得愈來愈少。如果把純水放在一個密閉的容器里,并抽走上方的空氣。當(dāng)水不斷蒸發(fā)時,水面上方汽相的壓力,即水的蒸汽所具有的壓力就不斷增加。
但是,當(dāng)溫度一定時,汽相壓力最終將穩(wěn)定在一個固定的數(shù)值上,這時的汽相壓力稱為水在該溫度下的飽和蒸汽壓力。當(dāng)汽相壓力的數(shù)值達(dá)到飽和蒸汽壓力的數(shù)值時,液相的水分子仍然不斷地氣化,汽相的水分子也不斷地冷凝成液體,只是由于水的氣化速度等于水蒸汽的冷凝速度,液體量才沒有減少,氣體量也沒有增加,液體和氣體達(dá)到動態(tài)平衡狀態(tài)。
(1)Clausius-Claperon方程:dlnp/d(1/T)=-H(v)/(R*Z(v))
式中p為蒸氣壓;H(v)為蒸發(fā)潛熱;Z(v)為飽和蒸汽壓縮因子與飽和液體壓縮因子之差。
該方程是一個十分重要的方程,大部分蒸汽壓方程是從此式積分得出的。
(2)Clapeyron方程:
若上式中H(v)/(R*Z(v))為與溫度無關(guān)的常數(shù),積分式,并令積分常數(shù)為A,則得Clapeyron方程:lnp=A-B/T
式中B=H(v)/(R*Z(v))。
(3)Antoine方程:lg p=A-B/(T+C)
式中,A,B,C為Antoine常數(shù),可查數(shù)據(jù)表。Antoine方程是對Clausius-Clapeyron方程最簡單的改進(jìn),在1.333-199.98kPa范圍內(nèi)誤差小。
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